Caracterizarea externă a eroinei, la fel ca toți eroii favoriți ai lui Tolstoi, este neatrăgătoare, pentru ea însăși părea complet neatrăgătoare, nu a găsit-o o dandy de frumusețe și sociale.
Cu toate acestea, ochii ei "mari, adânci, strălucitori (ca și cum razele de lumină caldă i-au ieșit din când în când cu șuncă)" au vorbit despre o lume interioară bogată și frumoasă, care este mult mai importantă decât frumusețea exterioară. Ochii prințesei Marya au strălucit când a început să vorbească despre ceea ce iubea, ei "erau atât de buni încât foarte des, în ciuda urâțeniei întregii fețe ... erau mai atractive decât frumusețea".
Prințesa Maria trăiește pe moșia Bald Hills cu tatăl său Nikolai Andreevici, Grandee Ecaterina, care a fost exilat sub Pavel, și apoi niciodată nu a părăsit Estate. Părintele Bolkonskoy pedantic, de multe ori nepoliticos și obez. De multe ori îi tachinează fiica, dar îl iubește blând și profund.
Prințesa Marya este capabilă să se simtă adânc și natura ei este atât de subțire încât este capabilă de o înțelegere interioară a ceea ce se întâmplă cu cei dragi. Ea a refuzat să creadă că prințul Andrew a fost ucis lângă Austerlitz. Prințesa se îngrijorează de Pierre, bogat brusc, și nu în zadar, în felul său, de fapt, există prea multe dificultăți. Marya simte că fratele ei este nefericit în căsătorie. Încearcă să înțeleagă și să găsească scuze pentru "micuța prințesă". Prințesa Maria este cea care binecuvântează și petrece ultimele momente cu prințul Andrei înainte de a pleca la război. Și Printesa Marye aparțin ideilor principale despre război și pace în roman. În primele pagini ale romanului, Marya ia scris lui Julie că războiul este o dovadă că oamenii l-au uitat pe Dumnezeu. Această idee este exprimată mult mai târziu de prințul Andrew.
Prințesa bogată Bolkonskaya era o mireasă de invidiat. Sosirea în casa domnitorului Bolkonsky Vasily Kuragin cu fiul său nefericit Anatol și cu matchmaking-ul său au provocat o mare schimbare în lumea interioară a fetei. Dacă înainte de a crede că viața ei este plină de dragoste pentru Dumnezeu, acum înțelege că există și dragoste pământească. Printesa este gata să-i iubească pe Anatole, dar, din fericire, își demonstrează repede natura adevărată. Ea a destinat destinul unei persoane complet diferite - Nikolai Rostov, care apare în cel mai dificil moment pentru ea. Dar relația dintre ele nu este ușoară. Nicholas simte că nu are dreptul să-i iubească pe Prințesa Maria, pentru că a dat cuvântul lui Sonia, pe de altă parte, bogăția lui Bolkonskaya îl face să-l jenească. Marya Nikolaevna crede, de asemenea, că după ce și-a pierdut tatăl și fratele, nu se poate gândi la fericirea personală. Dar când se văd unul pe altul, toate îndoielile dispăreau.