PHOSGEN (diclorură de acid carbonic) este o substanță chimică cu formula COCI2. incolor de gaz cu un miros de fân palid. Sinonime: clorură de carbonil. carbonil clorură.
Are efect sufocant. Folosit în primul război mondial ca agent de război chimic.
= Punctul de fierbere 8,2 ° C, punctul de topire = -118 ° C, în densitatea fazei lichide 1,403 g / cm (la temperatura de fierbere), în faza gazoasă 4.248 kg / m³ (15 ° C, 1 bar) [1]; slab solubil în apă, bine - în solvenți organici. Phosgene este un gaz incolor care este condensat sub 8,2 ° C într-un lichid incolor. Mirosul lui aminteste de fructe sau de fân. Produsul tehnic este ușor gălbuie sau roșiatic-galben. Phosgene este de aproximativ 3,5 ori mai greu decât aerul. Datorită presiunii ridicate a vaporilor, are chiar o volatilitate ridicată, chiar și la temperaturi scăzute. Fosgenul poate fi ușor condensat prin comprimare, temperatura critică este de 183 ° C, presiunea critică este de 56 kgf / cm². În apa rece, fosgenul este ușor solubil - 0,9%. Este ușor de solubil în solvenți organici, de exemplu în benzină, toluen, xilen. acid acetic, cloroform. În uleiuri și grăsimi, fosgenul este insolubil.
La temperatura obișnuită, fosgenul este un compus stabil. Cu încălzire puternică, se descompune parțial în clor și monoxid de carbon. La peste 800 ° C se disociază complet. Cantitatea de produse de descompunere toxice în explozie este neglijabilă, astfel încât este posibil să se folosească fosgen în arme explozive.
Când se stochează fosgen în tancurile de oțel, de exemplu, în timpul unei lungi șederi în mine, se formează pentacarbonil de fier. Este un lichid galben roșcat, mai greu decât fosgenul, și a fost descompus în lumină fotocatalitic cu formarea de monoxid de carbon toxic. Fosgenul nu este aproape hidrolizat de vaporii de apă, astfel încât concentrația de fosgen creată în aer se schimbă vizibil abia după o lungă perioadă de timp. La o umiditate ridicată a aerului, un nor de fosgen poate dobândi o reflecție albică datorită hidrolizei parțiale.
Reacționează viguros cu amoniac:
Această reacție este utilizată pentru detectarea rapidă a scurgerilor de fosgen - un tampon umezit cu o soluție de amoniac în prezența fosgenului începe să emită fum alb.
Pentru prima dată fosgenul a fost dat lui Davy în 1812.
Fosgenul se formează în timpul oxidării cloroformului prin oxigenul aerului sub influența luminii.
În industrie, acestea sunt încălzite de CO și Cl2 în prezența cărbunelui.
În laborator se poate obține ușor prin încălzirea ușoară a unui amestec de CCI4 și SO3 (sau oleum):
2S03 + CCI4 = S205CI2 + COCI2
Are efect sufocant. Concentrația letală este de 0,01-0,03 mg / l (15 minute). Contactul cu fosgenul cu țesut pulmonar cauzează o încălcare a permeabilității alveolelor și a edemului pulmonar rapid progresiv. Antidotul nu există. Protecția împotriva fosgenului este o mască de gaz, deoarece carbonul adsorbține fosgenul fără a lăsa să pătrundă în plămâni.
Fosgenul este toxic numai prin inhalarea vaporilor. Primele semne distincte de intoxicație apar după o perioadă latentă de 4 până la 8 ore; au fost observate chiar perioade de 15 ore.
Conform diverselor date, inhalarea fosgenului la o concentrație de 0,004 mg / l timp de 60-90 de minute nu duce la otrăvire.
Este posibilă menținerea într-o atmosferă care conține până la 0,01 mg / l de fosgen timp de maxim 1 oră. În același timp, persoanele susceptibile pot deveni deja otrăvite ușor. Concentrațiile de 0,022 mg / l sunt fatale numai după o expunere de 30 de minute. În 50% din cazuri, otrăvirea prin inhalare de 0,1 mg / l timp de 30-60 de minute duce la deces. Restul de 50% dintre supraviețuitori sunt în permanență incapacitați ca rezultat al otrăvirii grave. Chiar și cu un timp de expunere scurt de astfel de concentrații, otrăvire severă poate să apară, în anumite circumstanțe, ducând la moarte.
Concentrația de 1 mg / l cu un timp de expunere de 5 minute în 50-75% din cazuri de otrăvire duce la deces; concentrațiile mai mici (0,5-0,8 mg / l) duc la otrăvire severă.
Concentrația de 5 mg / l este mortală după 2-3 secunde.
Concentrațiile mici de fosgen afectează senzațiile de gust, de exemplu, fumatul unei țigări în aer care conține fosgen este neplăcut sau complet imposibil.
Miros fosgen vizibil la o concentrație de 0,004 mg / l, dar în efectul fosgen nervului olfactiv, astfel încât mirosul tocit ulterior și nu mai pot fi simțite concentrații chiar mai mari.
Toxicul edem al plămânilor, care apare după inhalarea vaporilor de fosgen, difosgen, trifosgen, apare numai după o perioadă latentă de câteva ore. În această perioadă, otrăvirea se simte bine și, de regulă, este destul de capabilă. La persoanele receptive în acest moment există un gust dulce, adesea urât în gură, uneori grețuri și vărsături. În cele mai multe cazuri, există dorințe nesemnificative pentru tuse, transpirație și arsură în nazofaringe, ușoare tulburări ale ritmului respirației și ale pulsului.
După perioada latentă apare o tuse puternică, scurtarea respirației, cianoza feței și a buzelor.
Evoluția edemului pulmonar duce la sufocare severă. presiune dureroasă în piept, respirație crește rata de la 18-20 min (normal) la 30-50 de minute, într-o criză - de până la 60-70 de minute. Sufletul convulsiv. Înspumate edematos și țâșnească lichid vâscos din alveolele și bronhiole în tractul respirator mai larg, ceea ce duce la dificultăți de respirație și incapacitatea de proteine care conțin. Otrăvit expectorat cantități mari de acest lichid, adesea amestecat cu sânge. Odată cu edemul toxic al plămânilor, aproximativ jumătate din cantitatea totală de sânge a corpului trece în plămâni, ceea ce, ca rezultat, se umflă și crește masa. În timp ce un pulmonar normal cântărește aproximativ 500-600 g, s-ar putea observa plămânii "fosgenici" care cântăresc până la 2,5 kg.
Tensiunea arterială scade brusc, iar cea otrăvită are cea mai puternică excitație, respiră cu zgomot, respiră aer, apoi vine moartea.
Există, de asemenea, cazuri în care persoana otrăvită evită orice mișcare excesivă și alege o poziție mai confortabilă pentru respirație mai ușoară. Buzele unor astfel de otrăviți sunt gri, sudoarea este rece și lipicioasă. În ciuda sufocării, sputa nu este separată de ele. Câteva zile mai târziu, cel otrăvit moare.
Rareori 2-3 zile ameliorare poate să apară că, după 2-3 săptămâni de recuperare se poate termina, dar de multe ori rezultatul unor complicații secundare ale bolilor infecțioase și, în acest caz, duce la moarte.
La concentrații foarte mari, edemul plămânilor nu se dezvoltă. Otravita respiră adânc, cade la pământ, zvârcolindu-se în agonie, și bate, pielea de pe fata ta devine de la albastru-violet la albastru inchis, si vine mor foarte repede.
Hegler, pe baza unei singure înfrângeri, descrie natura insidioasă a otrăvirii cu fosgen:
Un tânăr puternic și sănătos de 19 ani a intrat accidental într-un nor de fosgeni care se răspândea de-a lungul râului. Se grăbi din atmosferă cu un miros neobișnuit și se apropie repede de țărm. Apoi, tânărul sa adresat medicului despre tusea pe care o dezvoltă. Doctorul nu a putut detecta nici un simptom al bolii, deși a examinat victima foarte atent. După sfatul unui medic, un tânăr a mers pe jos pentru a elimina o boală minoră. Cu toate acestea, după 4 ore a fost dus la spital cu edem pulmonar sever, cu cea mai puternică cianoză, dar cu activitate cardiacă normală. În procesul de spitalizare, la 4,5 ore după otrăvire, a survenit moartea.
Unul dintre celebrele toxicologi Muntsh a descris starea persoanei afectate de fosgen:
Cel mai puternic grad ajunge la cianoză și scurtarea respirației; pacienții au gem și au cerut aer. Moare pe măsură ce se îneacă în propriul fluid, umplând treptat plămânii ...
Folosit în primul război mondial ca agent de război. Volatilitatea fosgenului este suficientă pentru a obține concentrații toxice în timpul iernii. Rezistența la -20 ° C este de aproximativ 3 ore, în lunile de vară este extrem de mică - nu mai mult de 30 de minute. Volatilitatea la -20 ° C este de 1,4 g / l, la +20 ° C - aproximativ 6,4 g / l. Datorită efectelor meteorologice obișnuite, concentrația actuală de fosgen în aer este mai mică și cu greu depășește 1 g / l.
Din punct de vedere militar este de interes pentru buna solubilitatea iprite fosgen cloropicrina, arii și alkilhlorarsinah și generator de fum acid --- tetraclorură de siliciu, staniu, titan. Amestecurile de fosgen cu fum au fost folosite în primul război mondial și au fost procurate în cantități mari în timpul celui de-al doilea război mondial.
- Germană - Grunkreuz, D-Stoff.
- Engleză - amestec PG (amestecat cu cloropicrină).
- American - CG.
- Franceză - Collongită (amestecată cu tetraclorură de staniu).
Foarte activ în numeroase reacții adiționale, datorită acestui fapt, este utilizat în mod activ în sinteza organică (fosgenare). Se utilizează pentru a produce un număr de coloranți. Metoda de policondensare interfacială soluție de fosgen în clorură de metilen, cu o soluție alcalină de 2,2-bis (4-hidroxifenil) propan în prezența unui catalizator preparat este una dintre cele mai importante destinatie termoplaste inginerie - policarbonat.