Potențialul de deformare în valoare absolută este numeric egal cu Fermi distorsiunea nivelul de deformare (înainte de alinierea) și în cele din urmă reprezintă variația energiei a electronilor de conducție, care poate depinde de funcția de lucru de electroni. [C.100]
Pentru a evalua cantitativ capacitatea unui atom dintr-o moleculă pentru a atrage electroni, t. E. Pentru a estima valoarea electronegativitate. se poate presupune că electronegativitatea elementelor este proporțională cu media aritmetică între valorile potențialului de ionizare și afinitatea de electroni (Mulliken, 1935). Din tabel. 1.2.2 ar trebui să fie astfel încât numărul C-F, C-O și energia legăturii C-N scade. Același lucru este valabil și pentru legăturile C-F și C-C1. Energia de legare este mai mare, și mai puternic legătura, respectiv, decât este polar-l, cu atât mai mare diferența de electronegativitate dintre partenerii săi constitutive. Între în semn opus taxelor parțiale sunt forțe suplimentare de atracție. În acest fel. din energiile de legare ale valorilor pe care se pot calcula diferența de electronegativitate. Aceste calcule sunt efectuate Pauling (1939) [1.2.10]. Pentru a merge mai departe diferențele în valorile absolute. Pauling ca element de comparație a ales elementul cel mai electronegativ - fluor, valoarea electronegativitatea din care a luat de 4,0 și, pe această bază, valorile calculate pentru celelalte elemente [c.75]
Ecuațiile derivate fac posibilă stabilirea unei alte caracteristici importante a curbei polarografice reversibile - simetria sa față de Er. De exemplu, potențialul 1/4 ar trebui să difere de potențialul în valoare absolută cu aceeași sumă, cu diferența de 3/4. Din [c.112]
repulsie electrostatice de anioni de pe suprafața catodului nu rezultă numai într-o recuperare a valurilor lor de forfecare în direcția de potențiale negative, dar, de asemenea, de multe ori cauzeaza recesiunilor pe valuri cresc porțiune sau locurile limită curente. Acest fenomen interesant a fost descoperit de A. T. Kriukova [555] la o lungime de undă de recuperare persulfat de anioni cu creșterea de polarizare catodică la potențiale mai negative decât -0.5 V, limita de curent începe în scădere, se ajunge la o valoare minimă la un potențial de aproximativ -1.0 și creșterea în continuare creșterile potențiale catodice din nou, până la nivelul de difuzie. Atunci când concentrația electrolitului de suport, cel puțin locul de limitare a curentului devine mai puțin adâncă, iar la o concentrație suficient de mare a electrolitului de suport dispare complet. Cel puțin pe val nu apare, dacă este prezent în soluție chiar și cantități foarte mici de cationi polivalenți [555]. Apariția anionilor de recuperare undelor de dezintegrare a fost explicată cantitativ Frumkin și GM Florianovich [5541 au arătat că scăderea este cauzată de scăderea ratei electrodului datorită procesului picăturii electrodului cu creșterea concentrațiilor de anioni - în apropierea punctului de zero taxa - de suprafață negativă încărcare mercur. Peste un anumit potențial de creștere catodică a ratei de transfer de electroni începe să domine asupra efectului de repulsie. iar curentul rezultat la polarograms crește. S-a arătat [554] că păstrarea schimbarea concentrației dar electrodul (97) utilizând valoarea -potential calculată prin ecuația Bagotsky [597], permite alegerea corectă a constantelor de a obține curbele teoretice. transmiterea formei polarograms observate. Eliminarea minimelor odată cu creșterea concentrației electrolitului de suport sau introducerea de cationi polivalenți în soluție datorită scăderii valorii absolute a potențialului FC negativ. Downs privind anioni curbe de recuperare la concentrații foarte scăzute de susținere electroliți apar atunci când se utilizează electrozi solizi rotative din plumb și cadmiu [5981 precum taliu electrod de picurare amalgam [590]. [C.142]
Această teorie a fost dezvoltată presupunând că porțiunea de deformare este supusă numai DS difuze, t. E. densitatea superficială de sarcină rămâne neschimbată. Odată cu creșterea concentrației de electrolit difuză comprimat CP porțiune care, la o sarcină de suprafață constantă reduce potențialul shternovskogo. În deplin acord cu aceste considerații de bază este potențial shternovskogo de reducere (în valoare absolută), creșterea concomitentă a concentrației (vezi. Fig. 1 b). În acest fel. deformare slabă DS datorită concentrației de polarizare. [C.102]
Relația dintre coagulare și valoarea potențialului C. Coagularea solurilor lyofobe. ca regulă, apare mai devreme decât solul atinge starea izoelectrică. adică nu pentru C = 0, ci pentru o anumită valoare a acestuia din urmă. Aceasta este cea mai mare valoare a potențialului C, la care începe coagularea explicită. a fost numit potențialul critic. Indiferent de semn, dacă potențialul C în magnitudine absolută este mai mare decât Cp. atunci coagularea nu se produce dacă potențialul scade sub cel critic, apoi coagularea se realizează cu o viteză mai mare. cu atât este mai mic potențialul și atinge viteza maximă. când C = 0. Mărimea potențialului critic pentru solurile lyophobic este aproape identică în majoritatea cazurilor, și anume 0,03 volți. În consecință, aproximativ aceeași Cfr corespunde diferitelor praguri de coagulare. 0,03 c. Din această regulă. după cum sa observat deja, se constată excepții (de exemplu, VA Kargin) în cazurile în care potențialul C scade la aproape zero și nu are loc coagularea. [C.136]
Trebuie avut în vedere că, din cauza alegerii arbitrare a originii potențialelor, adică a potențialului zero. valoarea absolută nu are niciun sens fizic, valoarea acestor valori QI constă în compararea lor pentru două sau mai multe reacții electrochimice. având valori apropiate (sau egale) ale lui a și studiate cu același electrod de referință [122]. [C.75]
Prevăzute PIN-ul este simplificat, iar ecuația (XX, 17) are un dezavantaj semnificativ. Faptul că procesul de electrod implică, în general, nu numai cation (sau anion pentru electrozi, cum ar fi iod sau clor-cm. Chap. XX, 7), dar întotdeauna ion de semn opus. de exemplu anioni, echivalenți gram t- care, simultan cu trecerea la electrodul Me (Procedeul 1) din stânga lângă soluția electrodului în soluția a venit în timp ce se vedea pagina în care termenul prevăzut la un potențial magnitudine absolută. [C.230] [c.111] [C.12] [c.130] [c.233] [c.234] [c.261] [c.480] [c.171] [c.87] [C.38] [c.41] [c.45] [c.64] [c.65] [c.131] [c.126] chimia fizică Volumul 2 (1936) - [c.395]