200 ml de acid acetic glacial sunt turnate într-o sticlă de șampanie. După răcire, amestecând încet, se adaugă, în picături, 200 ml de bromură 48%. După răcire, amestecând lent, se adaugă 100 g de safrol *, apoi sticla este închisă bine cu un dop. Sticla trebuie agitată periodic. După aproximativ 12 ore, cele două straturi sunt combinate într-o fracțiune de culoare roșie. Apoi, lăsați flaconul timp de 24 de ore.
După deschiderea corectă a dopului. Se toarnă produsul în două lăzi, pe fundul căruia este prudent să se pună 500 g de gheață zdrobită. Când gheața începe să se topească, lichidul roșu va începe să se despartă (precipitatul va cădea sau se va forma o fracțiune uleioasă). fracțiunea superioară nu mai este necesară. iar fundul este spălat cu o soluție de carbonat de sodiu, pentru a îndepărta din acesta o soluție de bromură. Un semn al pregătirii acestei etape este atunci când substanța încetează să mai reacționeze cu sifon. Apoi, este necesar să eliminați fracțiunile de eter din vasele. În acest scop, este plasat în balon și închis cu un dop, în care este introdus un tub de sticlă în mijloc. borcanul este așezat pe o baie de apă. Încălzirea este oprită atunci când aproximativ 200 g rămân în apă
Randamentul bromsulfalului este de aproximativ 100%
Într-un pahar de laborator până la 50 g de bromsafrola adaugă 200 ml soluție de amoniac 28% sau Stolk aceeași soluție 40% de metilamină și se amestecă turnat încet în alcool izopropilic până începe să se formeze o soluție uniformă. Apoi, amestecul este turnat într-un cilindru din "oțel inoxidabil". bine strâns și strâns. Apoi, cilindrul este plasat într-un recipient cu ulei încălzit la 130 ° C și învechit la această temperatură timp de aproximativ 3 ore. Când cilindrul este răcit la t50 - 60 ° C, se scoate și se răcește în apă rece și deșuruba capacul. Apoi, puneți un foc foarte ușor pentru a elimina excesul de alcool izopropilic și amoniac (sau metilamină). Scoateți din foc ar trebui să fie apoi, codul intensitatea de evaporare va scădea. Urmată de adăugarea de acid clorhidric concentrat la la până la nivelul pH-ului nu este aproape 3. Purificarea suplimentară urmează: se adaugă 200 - 300 ml de dietil eter și bine proekstragiruyte. Va exista o divizare în facțiuni. Fracțiunea superioară conține aproximativ 20 g apă nereacționată (poate fi utilizată din nou). Separați-l din partea de jos și salvați până la data viitoare. Pentru o curățare mai completă a produsului rezultat cu fracția bază apoasă a fost alcalinizată p set KOH și se extrage cu două porțiuni de 100-150ml dietil eter. Apoi, fracția eterică se separă și se distilează prin frigider direct, de preferință, la temperatura de reflux 150-160S
Randamentul trebuie să fie de aproximativ 20 g dintr-o substanță uleioasă transparentă de culoare galben deschis.
Se poate face fără acid acetic: 5,3 g de safrol sunt răcite și se amestecă cu 21 g HBr 48% la 0 ° C. Amestecul este menținut la temperatura zero. 14 ore. Apoi amestecul se toarnă în gheață zdrobită și se extrage cu două porții de eter de câte 30 ml fiecare. Eterul este uscat cu bicarbonat de sodiu și distilat. Randamentul este de 97%.
Folosind HI, ieșirea este aproximativ aceeași, dar reacția este mai rapidă.
Când se utilizează HCI, reacția este mai lentă, randamentul este mai mic. Datorită timpului de reacție prelungit, riscul de polimerizare crește, dar acest lucru este ușor împiedicat prin dizolvarea safrolului în benzen. Temp. fierbinte clorosafrol ar trebui să fie între aceste safrol și bromsafrol.
* Safrol: 3,4-metildioxiamilbenzen, p.t. Convoiul 1100C. 2350C d20 = 1,1 n20 = 1,536-1,54
Solubil în alcool, insolubil în apă. Când este încălzit cu alcalii, este izomerizat la izosafrol. Se obține din ulei de izazaprol utilizat în parfumerie. Până la 90% din ulei din rădăcinile laurii, urme de nucșoară.
Sinteza amfetaminelor prin cetone
1 etapă. Cetonă din alchenă
Se amestecă 34 g 30% H2O2 + 150 g acid formic 80%. Apoi se adaugă, în picături, 32,4 g izosafrol sau azaronă la 120 ml de acetonă. Adăugați încet, aproximativ în tehnologie. 1h, asigurându-vă că temperatura nu crește peste 400C. Apoi puneți un agitator magnetic timp de 16 ore, asigurându-vă că t nu crește peste 400 ° C. Solventul și acidul formic se distilează sub vid până la un reziduu roșu închis într-o cantitate de 60 g. Se amestecă cu 60 ml etanol și 360 g de 15% H2SO4. Se încălzește pe o baie de apă 3h. Se răcește amestecul și se extrage cu 3 porții de eter pentru 75 ml. Combinați fracțiunile eterice și clătiți cu apă, apoi 3% cu bicarbonat de sodiu și din nou cu apă. Disperați eterul sub vid.
La concentrații mai mari de reactivi, randamentul ajunge la 73% (în loc de acetonă, dicloretan).
2 etape. Aminarea cetonei cu amalgam de aluminiu
folie de aluminiu 4d (necesita felii groase de aproximativ 0,3 până la 0,3sm) este umplut cu o soluție de 100 mg HgCl2 (sau acetat mercuric) în apă 140ml. După 4-8 minute, începe o reacție exotermă. Atunci când suprafața de aluminiu devine lucios și precipitat gri începe să se formeze (15-20min), soluția a fost decantată din alumină și se spală de 2 ori cu apă distilată. apă. Adăugați rapid ingredientele preparate anterior în următoarea secvență de agitare continuă:
7,6 ml NH3CH3NH2
18 ml de izopropanol (sau etanol)
5 g NaCI + 16 ml apă + 0,6 g NaOH + 6 g metil benzil cetonă
35 ml de izopropanol (sau etanol)
Apoi, există o reacție exotermă. Amestecul este continuat să se agite până când degajarea gazului încetează și se formează un precipitat gri din aluminiu. Aceasta durează aproximativ o oră, deci este logic să folosiți un agitator magnetic.
Apoi, se filtrează, filtratul este spălat cu apă, evaporat, uscat și preluat în sare cu HCI gazos
1. Alchenul este răcit la 00 ° C. Se adaugă, de asemenea, prin picurare un c-toe răcit cu 80% sulfuric. amestecand ocazional. Apoi adăugați prin picurare și agitare pentru a adăuga apă cu gheață, astfel încât concentrația acidului sulfuric să scadă sub 20%. Pentru o mai bună stratificare a emulsiei, adăugați NaCI. Alcoolul nu este stabil, deci imediat treceți la a doua etapă.
2. 10 g de alcool rezultat + 10 g de azotat de amoniu (2 moli de alcool per 1 mol de nitrat) au fost amestecate într-un balon într-o baie de gheață. Adăugați un vârf de cuțit de acetat de cupru sau sulfat de cupru (pentru identificarea culorii reacției), acetic glacial 30ml la tine (poate oțet) și 3ml de apă cu gheață. Alcoolul este acum pe partea de sus.
Apoi, amestecul este ușor încălzit (aproximativ 15 minute) și după 10 minute stratul superior, anterior maroniu, devine albastru-verde. Lăsați-l timp de 1 - 1,5 ore, apoi spălați, extrageți, uscați.
Randamentul este de aproximativ 100%
Cetona poate fi curățată cu carbon activ.
4-metoxi-fenil-2-nitropropenă (10 g, 51 mmoli) dizolvat în 75 ml de acid acetic glacial și se adaugă această soluție la amestecul încălzit de pulbere de fier (32g, 0,57mol) în 140ml. acid acetic glacial. Amestecul este mai întâi maro, apoi devine alb și spumant. Încălzirea a fost continuată încă 1,5 ore. Amestecul este apoi adăugat la 2 I de apă și produsul este extras cu 3x100 diclormetan. Extractele combinate sunt spălate cu 2x150 apă și uscate cu sulfat de magneziu. Solventul a fost îndepărtat prin distilare sub presiune normală și reziduul a fost distilat in vacuo pentru a se obține 6,1 g. (37mmol, 72%) dintr-un ulei portocaliu-roz, cu p.f. = 110C la 3mmHg.
2. 3,4-metilendioxifenilacetona (din PIHKAL 109)
O suspensie de 32 g de fier redus în 140 ml de acid acetic glacial este încălzită lent într-o baie de apă. Când amestecul este încălzit aproape la fierbere, soluția se adaugă 10 g de 1- (3,4-metilendioxifenil) -2-nitropropenă în 75 ml de acid acetic glacial. Există o reacție violentă cu spumă excesivă. Culoarea portocalie a amestecului de reacție se schimbă în roșu, cu săruri albe și formare de crustă neagră. După adăugare, amestecul este încălzit timp de încă 1,5 ore. În acest timp, culoarea amestecului devine lumină, aproape albă, iar aspectul exterior al produsului este privit ca un ulei închis la culoare pe pereții de sticlă. Amestecul s-a adăugat la 2L de apă, se extrage diclormetan 3h100ml, extractele combinate au fost spălate cu o soluție saturată de hidroxid de sodiu. După distilarea solventului, reziduul a fost distilat sub vid pentru a da 8 g de acetonă 3,4metilendioxifenil ca un ulei galben.
3. 3,4-metilendioxifenilacetonă (de Karel)
Într-un balon de 2 I, cu trei gâturi, echipat cu un agitator și un condensator de reflux, se introduc 460 ml etanol și 67 g beta-nitroisosulfal. Amestecul este încălzit până la fierbere și când toate cristalele sunt dizolvate, se adaugă 1100 ml apă fierbinte. Când se încălzește și se agită bine, se adaugă 80 g de fier redus și 5 g de triclorură ferică de șase apă. Apoi, sub agitare, s-au adăugat 63 ml de acid clorhidric concentrat timp de 30 minute. Amestecul a fost agitat la reflux timp de 2 ore. Apoi începeți să distilați solventul. Oxidul de fier este filtrat din reziduu și produsul 3x50 este extras cu diclormetan din acesta. Filtratul este acidulat cu acid clorhidric, izolând stratul roșu al cetonei. Se extrage cu 2 x 100 ml diclormetan. Extractele combinate sunt uscate cu sulfat de sodiu și solventul este distilat. Se obțin 55 g cetonă brută sub formă de ulei roșu.
4. O-Metoxifenilacetonă (din Synthesis Organic, CV 4, 573)
In 3 tregorluyu Un balon echipat cu agitator, condensator de reflux și pâlnie de picurare, a fost introdus 170-205g * o-metoxifenil-2-nitro-1-propenă dizolvat în toluen 200ml, 500ml de apă, 200g de pulbere de fier și 4g de clorură ferică III. Amestecul a fost încălzit la 75 ° C și tratat prin picurare cu 360ml de acid clorhidric concentrat timp de 2 ore. După ce tot acidul este înmuiat, amestecul este agitat în timp ce se încălzește timp de încă 30 de minute.
Amestecul este transferat într-un balon cu fund rotund de 5 litri, cu trei gâturi și produsul este distilat cu abur, colectând 7-10 litri de distilat. Stratul organic a fost separat și stratul apos a fost extras cu 1L de toluen proaspăt. Extractele combinate sunt agitate timp de 30 minute cu o soluție de 26 g bisulfit de sodiu în 500 ml de apă **. Apoi extractele de toluen sunt spălate încă o dată cu apă și toluenul este distilat. Ca rezultat s-a obținut 107-120 g (65-73%) de ulei portocaliu, din care la distilare la 128-130 / 14 mm Hg se obțin 102-117 g (63-71%) de produs.
* Se indică masa aproximativă a substanței, deoarece în original, a fost luată o soluție a nitrostyrenului nou sintetizat, a cărui randament nu a fost luat în calcul.
** Această procedură permite îndepărtarea impurităților din toate aldehidele prezente în produs și practic nu reduce randamentul cetonei.
5. Fenilaceton (găsit MoonLightom undeva în sălbăticia vechiului forum de înaltă)
Un amestec de 0,6 mol (32 g) de pulbere de fier și 140 ml de acid acetic tehnic 96% a fost încălzit la 40 ° C. De îndată ce primele bule au apărut în amestec, s-a adăugat cu agitare o soluție de 0,1 mol (8 g) de P2NP în 150 ml de acid acetic 96%. Culoarea amestecului variază de la portocaliu la roșu caracteristic. Temperatura nu a crescut peste 60 ° C În partea de jos a balonului s-a format o sare albă, iar culoarea foarte roșie a uleiului a fost observată de sus. Agitarea a fost continuată timp de 3 ore, apoi amestecul a fost plasat în 1 litru de apă, fierul nereacționat a fost filtrat și produsul a fost extras cu 200 ml dietil eter. După îndepărtarea solventului, s-au obținut 8,5 ml de ulei roșu. Cetona rezultată a fost purificată printr-o metodă bisulfit.