Un criteriu suficient de stabilitate este îndeplinit pentru toate fazele stabile și nu este valabil pentru fazele metastabile. În consecință, aceasta face posibilă distincția între stările stabile ale stărilor metastabile. [C.215]
Proprietatea termodinamică generală a fazelor stabile și metastabile (părți ale curbei PY) la stânga punctului c și din dreapta punctului este semnul pozitiv al celui de-al doilea derivat [c.369]
Pr (saturație poate apărea în timpul genei (sis (preparare) a catalizatorului poate fi motivul pentru existența lor de faze metastabile, diverse defecte zăbrele. Impurități, dispersie mărită și t. D. [C.337]
Mai ales este necesar să se reziste la faze metastabile de neechilibru, la care regula de fază este inaplicabilă. În funcție de temperatură și presiune, aceeași fază a substanței poate avea grade diferite de stabilitate. Faza, care are cea mai mare stabilitate și nu suferă transformări chiar și în prezența altor faze ale aceleiași substanțe, se numește stabilă (de exemplu apă lichidă la presiune atmosferică și temperatură între 0 și 100 ° C). Dacă aceeași fază dintr-o altă regiune a temperaturilor și presiunilor devine instabilă în prezența unei alte faze a aceleiași substanțe,
Ar trebui totuși luat în considerare faptul că căile de cristalizare considerate sunt strict teoretice și corespund numai stărilor de echilibru. Practic, cristalizarea topiturilor silicate foarte vâscoase nu este aproape niciodată realizată până la sfârșit. Separarea primelor două faze determină o scădere semnificativă a temperaturii topiturii și o creștere a vâscozității fazei lichide reziduale. că cristalizarea în continuare încetează. Prin urmare, cristalizarea este de obicei completă prin separarea primelor două faze și solidificarea lichidului rezidual sub forma unei faze sticloase. În sistemele în care se observă dizolvarea cristalelor precipitate anterior într-un lichid cu formarea unui compus nou sau cu separarea fazelor metastabile intermediare în timpul cristalizării, formarea unor faze mai solide este mai probabilă. [C.125]
În prezența fazei metastabile în anumite condiții, sistemul poate să rămână la infinit în echilibru, iar noi faze sunt formate în ea, care se explică prin necesitatea de a determina costul lucrărilor pentru formarea de nuclee de noi faze. Creșterea ulterioară a unor noi faze în fazele metastabile [c.214]
Teoriile moderne ale nucleării se bazează pe opiniile lui D. Gibbs, dezvoltate ulterior de M. Volmer. În URSS, această problemă a fost dezvoltată fructuos de Ya. I. Frenkel. Teoria lui Gibbs se reduce la următoarele. Formarea nucleelor cristaline are loc în timpul tranziției sistemului de la o stare metastabilă la una stabilă. Exemple de stare metastabilă sunt stările vaporilor suprasaturați. soluție suprasaturată. supraîncălzit sau supraîncălzit. In aceasta faza o stare metastabilă poate exista pe termen nelimitat fără schimbare, în timp ce în această fază nu apare germen de o altă fază, cum ar fi picături de lichid în vapori de suprasaturat. centrul de cristalizare într-un lichid supracooleat sau o soluție suprasaturată. O astfel de stare poate fi numită relativ stabilă. Trecerea fazei metastabile la cea stabilă este întotdeauna însoțită de o scădere a energiei libere. este întotdeauna spontană, cu excepția stadiului de nucleare. Originea embrionilor este asociată cu costul energiei libere pentru a crea o nouă interfață între fazele stabile și metastabile. Deoarece trecerea fazei metastabile la grajd pentru nucleu pas formarea este însoțită de o creștere a energiei libere. atunci nu poate să apară spontan până când embrionul nu atinge o anumită valoare. După aceasta, tranziția are loc singură. Astfel, pentru a obține o fază metastabilă dintr-o stare relativ stabilă. este necesar să vă petreceți ceva lucru. Gibbs a găsit modalități de a calcula această lucrare. [C.231]
Nu întotdeauna această tranziție se realizează cu ușurință, adesea există o întârziere a transformării. în urma căreia faza devine metastabilă termodinamic. Cu toate acestea, în practică, fazele metastabile pot fi extrem de stabile și nu prezintă metastabilitatea lor externă. Este suficient să amintim natura meta-stabilă a sticlei, care nu poate intra într-o stare cristalină stabilă de sute de ani. [C.115]
Este evident că presiunea de vapori este deasupra lichidului suprasolicitat. a presiunii vaporilor de echilibru deasupra gheții, exprimată prin curba de sublimare BA (figura 5.7). În acest caz, ca în toate celelalte, presiunea de vapori peste faza metastabilă este mai mare decât cea de mai sus. Dacă fazele care trebuie comparate sunt aceleași. [C.264]
Aici ca parametru. care caracterizează starea fazei inițiale metastabile, este de dorit să se folosească presiunea p. În mod corespunzător, gradul de penetrare în regiunea metastabilă [c.122]
Astfel, Ja expresia factorului de pre-exponențială (IV-38) poate fi considerată ca o valoare în ordinea determinată de raportul dintre numărul de molecule pe unitatea de volum a fazei metastabile Conform duratei de viață a nucleului critic c- [c.130]
Presupunând că factorul de pre-exponențială a expresiei (IV-38) este determinată de raportul dintre numărul de molecule pe unitatea de timp, volumul HRC fazei metastabile pentru a analiza viața nucleelor critice influențează natura tranziției de fază la rata nucleația. [C.130]
Ca parametru. care caracterizează starea fazei inițiale metastabile, este de dorit să se folosească presiunea p. Prin urmare, gradul de integrare în regiune -A metastabil / x trebuie să fie exprimate în termenii inițial deviație presiunii suprasaturată p vaporilor „saturate presiunii de echilibru a vaporilor Po (peste o suprafață plană). Folosind relația (I. 14), putem scrie [c.147]
Presupunând că expresia factorului exponențială (IV. 18) este determinată de raportul dintre numărul de molecule pe unitatea de volum a fazei metastabile a vieții critice timpului [c.157]
După cum sa menționat anterior, fractura este împărțită în fragil și vâscos. Intermediar între ele este o fractură cvasi-fragilă, întâlnită cel mai adesea în condițiile reale de funcționare a structurilor. Trebuie remarcat faptul că fracturile fragile sunt realizate nu numai în materiale (fragile) fragile. În anumite condiții, din oțel de plastic poate deteriora mecanismul ruperii casante ca urmare a unui număr de factori casanți care pot fi împărțite în trei grupe majore, mecanice (rigiditate ridicată și stres. Deformare constrângere locală în defecte și concentratoare de stres. Eterogenitate mecanică, rata de încărcare și ciclicitate ) mediul extern (coroziune radiație, temperatură scăzută) schimbări structurale (tulpina de îmbătrânire, descompunere fazelor metastabile, etc.). [C.77]
Curba E 0 descrie solubilitatea heptahidratului instabil N32804-VNaO, care poate exista în intervalul de temperatură de la -3,5 la 24,3 °. Heptahidratul la toate temperaturile este o fază metastabilă. Se formează ca urmare a suprasaturației soluțiilor și trece ușor în fazele stabile N33804 10Np sau N82804. [C.189]
Ochelarii se referă la faze non-echilibrate (metastabile). Observăm că trăsătura structurilor non-cristaline, neperiodice este că ele sunt formate în condiții care nu permit atingerea unui minim de potențială energie. Aceasta este [c.153]
Spectrul de NQR de fază cristalină C1 pentaclorura de fosfor P I5 de joasă temperatură compusă din zece linii care formează două grupe de câte patru linii la linii mari și șase la frecvențe joase. Acest spectru este în concordanță cu alte date cunoscute privind cristalizarea pentaclorurii de fosfor în forma P U + P le. adică patru linii de înaltă frecvență se referă la o cation și șase linii de joasă frecvență se referă la un anion. Este interesant faptul că toți cei zece atomi de C1 sunt neechivalenți cristalografic. Cu răcirea rapidă a vaporilor de pentaclorură de fosfor se formează o altă fază metastabilă, care dă trei linii în spectrul NQR. Două dintre ele sunt considerate a fi cristalografie neechivalente atomi de clor în axial (a) pozițiile configurație trigonal-bipiramidali P I5, iar a treia ecuatoriali -k (e) atomilor de clor, care aparent cristalografie echivalent [c.101]
Criteriul pentru stabilitatea fazelor în legătură cu formarea noilor faze, scris în formularul (IX.47), nu este îndeplinit pentru unele modificări finale, deci nu este necesar. Este cunoscut faptul că fazele metastabile (de exemplu, o soluție suprasaturată sau o topitură racim și t. D.) sunt instabile în ceea ce privește formarea acestor alte faze macroscopice, dimensiuni mari, adică. E. Faza în care fenomenele de suprafață pot fi ignorate. Dacă o fază nouă, mai stabilă este introdusă în faza metastabilă, atunci procesul de creștere a acesteia la dimensiuni macroscopice are loc în mod spontan, iar activitatea formării sale va fi negativă. În consecință, condiția (IX.47) nu este îndeplinită pentru fazele metastabile. [C.214]
De obicei, diagramele de fază reflectă starea de echilibru a sistemelor, dar dacă echilibrul este atins încet, putem folosi diagrame construite din date cinetice (izochroni, policromi). Unele sisteme pot fi într-o stare metastabilă, când compoziția și proprietățile părților lor individuale diferă de cele de echilibru. În același timp, fazele metastabile se află într-o stare de adevărat echilibru între ele. Stările metastabile diferă de cele instabile sau instabile, prin faptul că acestea din urmă, treptat, într-o perioadă mai mult sau mai puțin lungă, trec la stări de echilibru fără influențe externe. Un sistem metastabil este transformat într-o stare de echilibru numai ca urmare a unor astfel de influențe. De exemplu, atunci când o sămânță cristalină este introdusă într-o soluție suprasaturată. Faza metastabilă, stabilă în sine, devine instabilă în prezența unei alte faze (stabile) a aceleiași substanțe. Formele mai stabile au o presiune scăzută a vaporilor și o solubilitate mai mică (vezi pct. 4.5.1). [C.128]
În Fig. 9.3 arată schimbarea energiei Gibbs a sistemului LO în funcție de mărimea cristalului format. Sub-microcristal, pentru care activitatea de învățământ este maximă. numiți nucleul critic. Asociații cu dimensiuni mai mari decât cei critici sunt stabili și devin embrioni care devin cristalini. O fază metastabilă poate exista pe termen nedefinit, dar când apare un nucleu de fază stabilă, aceasta se transformă în această fază stabilă. [C.240]
Regula de fază sub forma ecuației (IV.) Sau (IV.3) nu este aplicabilă în regiunea critică. Pentru un sistem cu o singură componentă, parametrii critici se referă la o singură stare (Tcr, pcr), iar aici sistemul nu are un grad de libertate / = 0. Cu toate acestea, pentru k = de la (IV.) Rezultă că φ = 3. În spiritul teoriei lui Van der Waals, cele trei puncte care coincid cu ecuația lui van der Waals sunt uneori asociate punctului critic. introducând o a treia fază (metastabilă) în considerare. Cu toate acestea, acest dispozitiv formal nu are sens fizic. Un răspuns mai precis este că pentru [c.121]
Utilizarea curbelor de răcire. ca regulă, este de preferat, deoarece în acest caz sistemul este într-o stare aproape de echilibru (topitura este ușor omogenizată). Utilizarea curbelor de încălzire este întotdeauna asociată cu pericolul înregistrării proceselor de neechilibru. deoarece într-o stare solidă cu recoacere insuficient de lungă a aliajelor, pot fi observate fenomenele de lichidare și prezența fazelor metastabile. Cu toate acestea, multe sisteme sunt predispuse la subcooling, uneori semnificative (până la 80-100 °), ceea ce face dificilă utilizarea curbelor de răcire. În plus, dacă temperaturile de tranziție de fază se apropie una de cealaltă, doar prima dintre ele este înregistrată clar pe curba înregistrării diferențiale. [C.19]