Apariția - saltul - potențialul
În toate cazurile, cauza potențialului picătură este un proces redox pe suprafața electrodului atât metalice și nemetalice (gaz, grafit și așa mai departe. De aceea, potențialul electrodului caracterizează proprietățile redox ale sistemului. Din păcate, nici teoretic calculat sau experimental determina absolut potențialul de electrod nu este posibilă. Dacă (având ca scop să determine potențialul metalului în raport cu soluția de sare) pentru a conecta electric la voltmetrul și pentru a coborî celălalt capăt al firului, duschego din dispozitiv în aceeași soluție, nu măsoară potențialul de electrod al metalului și diferența de potențial dintre metal electrod și metalul de sârmă. [31]
Se știe că în apariția unui salt potențial pe suprafața electrodului poate participa nu numai randamentul ionilor săi în soluție, fie precipitarea lor din soluție pe electrod (Capitolul [32]
Aceasta înseamnă că pentru apariția unui salt al potențialului la limita de soluție metalică de ordinul unui volt este suficient ca doar aproximativ un procent din numărul total de atomi de metal de suprafață să fie adsorbit pe această limită. Prin urmare, stabilirea unui echilibru de electrod între un metal și o soluție a ionilor săi, cu câteva excepții, nu aduce nicio schimbare notabilă în compoziția soluției. [34]
Una dintre cele mai frecvente cauze ale saltului în potențial între faze este schimbarea particulelor încărcate. [36]
Al doilea principiu reflectă corect mecanismul apariției unui salt de echilibru al potențialului la interfața cu soluția metalică, deși schimbul de ioni nu epuizează toate cauzele posibile responsabile de formarea unui salt în potențialul de la această limită. Dacă există echilibru între electrod și soluție, magnitudinea potențialului electrodului va fi o măsură a modificării energiei libere F (sau a potențialului termodinamic G) care corespunde reacției electrodului. Pentru o reacție dată de electrod, potențialul electrodului trebuie să fie o valoare definită și constantă. [37]
Al doilea principiu reflectă corect mecanismul apariției unui salt de echilibru al potențialului la interfața cu soluția metalică, deși schimbul de ioni nu epuizează toate cauzele posibile responsabile de formarea unui salt în potențialul de la această limită. Dacă există echilibru între electrod și soluție, magnitudinea potențialului electrodului va fi o măsură a modificării energiei sp (sau a potențialului termodinamic G) corespunzător reacției electrodului. Pentru o reacție dată de electrod, potențialul electrodului trebuie să fie o valoare definită și constantă. [38]
Există mai multe teorii care explică mecanismul apariției unui salt în potențial la interfața soluție-metal. [40]
Prezența unui strat dublu electric duce la un salt potențial. [41]
Pe o imagine calitativă a scăderii potențialului de debut la metal soluția a fost creată, și se bazează pe această dependență cantitativă a capacității de salt la primul tip de electrozi metalici pe concentrația soluției. Din teoria Nernst, în special, au condus la concluzia standardului de independență (normală) a potențialului electrozilor asupra naturii solventului, deoarece cantitatea de electrolitici elasticitate dizolvării P care definește un potențial normal (sau standard) de metal, nu o funcție de proprietățile solventului și depind numai de proprietățile metalului. [42]
Cu ajutorul acestor principii, Nernst a obținut o imagine calitativă a apariției unui salt în potențialul de soluție metalică și a dedus dependența cantitativă a mărimii acestui salt asupra compoziției soluției. [43]
Al doilea principiu este în concordanță cu mecanismul probabilă de apariție a potențialului picătură de echilibru metal - soluție, deși schimbul de ioni nu epuizează toate posibilele cauze ale formării la această interfață potențială picătură. Dacă între electrod și soluția există un echilibru, potențialul de electrod este o măsură a modificărilor potențiale reacția de electrod-O corespunzător izotermă izobară. Pentru o reacție dată de electrod, potențialul electrodului trebuie să fie o valoare definită și constantă. [45]
Pagini: 1 2 3 4