Purificarea fracțiunilor petroliere ale sulfuric acru efectuate pentru a le elimina nesaturați, sulf- și compuși de rășini care conțin azot, care provoacă o stabilitate mică de combustibil în timpul depozitării, și instabilitatea culorii afecta anumite caracteristici operaționale. În procedeele convenționale de purificare, acidul sulfuric nu afectează hidrocarburile parafinice și naftenice. Cu toate acestea, aproape întotdeauna în procesul ucts-side pro (Noroi acid) detectat aceste hidrocarburi, t. K. în prezența acidului sulfonic și esteri ai acidului sulfuric ai acestor hidrocarburi formează o emulsie produse de curățare vehiculat. Hidrocarburile aromatice nu sunt la fel de ușor supuse sulfonării. Gradul de sulfonare a acestora depinde de localizarea grupărilor alchil. Hidrocarburile aromatice naftenice-aromatice policiclice sunt supuse sulfonării la o viteză mare acidă. Hidrocarburile nesaturate reacționează cu acidul sulfuric, formând esterii săi și intermediari și produsele de polimerizare. Se formează esteri acide atunci când acidul sulfuric acționează asupra hidrocarburilor nesaturate în condiții de temperaturi relativ scăzute. Esterii acizi ai acidului sulfuric sunt solubili în apă, neutralizând sărurile corespunzătoare. Sub acțiunea apei și în special a unei soluții apoase de alcalii, acestea sunt ușor hidrolizate pentru a forma alcoolii corespunzători. Această reacție are loc la temperaturi obișnuite. esteri acizi de acid sulfuric reacționează cu aromatice yz-levodorodami la temperaturi scăzute pentru a forma livrare carbohidrat alchil-substituit. Atunci când interacționează cu hidrocarburi nesaturate, acești esteri formează polimerii corespunzători - substanțe rășinoase groase. Esterii sunt concentrate în acizi nămolul acid care conține, de asemenea, insolubil în produșii purificați distilate de reacție cu acid sulfuric a hidrocarburilor și a derivaților lor de oxigen și sulf. Esterii medii sulfuric acid formate prin reacția acidului sulfuric cu legături nesaturate carbon-hidrogen la temperaturi ridicate (peste 40 ° C). esteri ai acidului medii Ser-clorhidric - lichid uleios incolor nu este solubil în apă, dar ușor solubili în solvenți organici. Un număr semnificativ dintre ele se dizolvă cu ușurință în produsul care urmează să fie purificat. Acidul sulfuric, mercaptanii și tiofenii reacționează de la compușii cu conținut de sulf cu acidul sulfuric. Hidrogenul sulfurat reacționează cu acidul sulfuric pentru a forma sulful elementar, anhidrida sulfurică și apa. Sulful dizolvat în distilat purificat și distilarea secundară a produsului purificat este reacționat cu uglevodoro-rânduri, formând din nou hidrogen sulfurat. De aceea, înainte de purificare a distilatelor de acid sulfuric trebuie să fie eliberată din hidrogenul sulfurat prin spălarea soluției chi alcalină. Îndepărtarea în timp util a hidrogenului sulfurat previne oxidarea acestuia prin aer cu formarea de sulf elementar. Tiofenului acid sulfuric Rowan acțiune concentrică și Omologii sale formate tiofensulfokisloty. Disulfuri, sulfurilor și sulfone thiophane cu acid sulfuric nu a reacționat, dar ușor solubil în ea, în special la temperaturi scăzute. Acidul sulfuric este utilizat ca reactant în producerea de transformator-turn și uleiuri albe, precum și pentru purificarea parafinelor, utilizate în industria agroalimentară și urlând în producerea de proteine. Din fracțiunile de petrol în purificarea acidului sulfuric îndepărtat, în esență, compus nesaturat și o substanță rășinoasă-asfalten. Reacțiile de tip și rezultate de purificare depind de durata de temperatură, de contact, debitul și concentrația de acid sulfuric, precum și procedura pentru introducerea acesteia.
Temperatură: Pentru a obține uleiuri de înaltă calitate, tratamentul cu acid trebuie efectuat la temperaturi mai scăzute. Cu o temperatură în creștere, solubilitatea compușilor acizi și polimeri ai gudronului acid în ulei crește. acid sulfonic sunt formate de asemenea, ceea ce nu este de dorit, din cauza posibila formare a emulsiilor în decursul următoarelor uleiuri de curățare alcaline. Cu toate acestea, este dificil să se efectueze curățarea la temperaturi scăzute în practică. La curățarea uleiuri cu viscozitate ridicată este complicată semnificativ prin depunerea de particule a nămolului de acid, în plus, vâscozitatea scade odată cu creșterea intensității de amestec de ulei cu un acid. Prin urmare, în practică, pentru produsul este selectată o temperatură adecvată de curățare. produse distilate de petrol Purificarea se realizează la o temperatură de 30-80 ° C Reziduuri (gudroane și polugudrony) purificată H2 SO4 la 60-70 ° C, Temperatura optimă de curățare a fiecărei fracții este selectată pe baza datelor experimentale.
Concentrarea acidului: Cu o scădere a concentrației de acid, abilitatea de dizolvare și polimerizare scade, pe măsură ce concentrația acestuia crește, formarea acizilor sulfonici crește, ceea ce se transformă în gudron acid. De obicei, 92,96% acid este utilizat pentru purificare. Pentru a produce uleiuri incolore (medicale, parfum) se utilizează acid sulfuric fumător.
Consumul de acid: Gradul de îndepărtare a tar-asfaltanului din ulei crește odată cu creșterea consumului de acid, dar nu proporțional: primele porțiuni ale acidului au un efect mai puternic decât cel din urmă. Pentru a obține gradul dorit de purificare a uleiurilor din diferite uleiuri, este necesară o cantitate inegală de acid. Debitul necesar este determinat experimental.
Ordinea tratamentului cu acid este esențială în purificarea uleiurilor. Acțiunea acidului sulfuric în prezența produșilor de reacție este considerabil slăbită. Pentru a crește eficacitatea acțiunii sale, este necesar să se deducă produsele de reacție și să se injecteze acidul cu porțiuni. Fiecare nouă porțiune de acid este alimentată numai după precipitarea atentă și coborârea gudronului acid.
Durata contactului: Cu agitare prelungită, este posibilă dizolvarea unor componente ale gumei acide în ulei, care agravează culoarea ultimei. De obicei, amestecarea aerului continuă timp de 30 până la 70 de minute, în funcție de capacitatea agitatorului și de proprietățile distilatului. H2 SO4 interacționează cu constituenții distilatelor, nu numai cu amestecarea, ci și în timpul sedimentării gudronului acid. Apărarea nămolului acid cu utilizarea unor precipitatoare pentru uleiurile distilate durează între 2 și 8 ore după care gudronul acid este îndepărtat din mixer; la curățarea uleiurilor reziduale vâscoase, sedimentarea durează mai mult - până la 20 de ore.
Diagrame schematice ale instalațiilor:
1) Curățarea materialului petrolier cu acid sulfuric în mixer;
2) Curățarea distilatelor de petrol cu anhidrida sulfurică;
3) Curățarea distilatelor petroliere și a parafinelor într-un câmp electric.
Eliminarea deșeurilor de acid alcalin și acid sulfuric: deșeurile alcaline rezultate în urma scurgerii de fracțiuni petroliere reprezintă un produs valoros în producția de săpun și ceară și emulsol. Nafta-acizi noi, conținute în aceste deșeuri, înlocuiesc grăsimile vegetale și animale în producția de săpun. La curățarea produselor petroliere, acizii naftenici sunt extrași cu alcalii sub formă de soluție apoasă de săpunuri de sodiu, după concentrare și sărare din săpun, obținem un săpun care poate fi folosit ca săpun semi-solid. Acizii naftenici eliberați din deșeuri alcaline după spălarea fracțiilor de motorină și kerosen de uleiuri naftenice sunt stimulatori eficienți ai creșterii plantelor. Deșeurile Shchelochnye rezultate din procesul de leșiere a fracțiilor ușoare și medii de ulei sunt folosite pentru a produce un produs emulsol, utilizat pentru răcirea uneltelor de debitat în inginerie. Emulsol este un amestec de săpunuri de sodiu din acizi naftenici cu uleiuri minerale. Deșeurile alcaline sunt de asemenea utilizate ca demulsifianți în procesele de distilare a petrolului. Soluțiile apoase de sulfură de sodiu sunt utilizate în metalurgia de culori și în întreprinderile din industria chimică și ușoară.
gudroane acide rezultate din purificarea acidului sulfuric, conțin altele decât rest organic, care este un amestec de substanțe rășinoase, produse de polimerizare de hidrocarburi nesaturate și componente de produs ca un drum liber, nu a fost consumat în timpul purificării acid sulfuric intenționat th. Metode de utilizare a gudronului acid: 1) prelucrarea nămolului acid în acid sulfuric; 2) producerea bitumului din nămolul acid; 3) prelucrarea nămolului acide prin cocsificabil pentru a obține SO2 și cocs acru utilizate în metalurgie și chimice industriile neferoase; 4) utilizarea acidului sulfuric; obținut prin sedimentarea nămolului acru, pentru producerea de sulfat de fier, sulfat de amoniu și alte industrii. Rezultat purificat anhidridă sulfurică ma-distilatului de sulfonati solubili de ulei cu vâscozitate joasă, utilizat în fabricarea de emulsie lenii-ulei; sulfonati selectate la curățarea distilatului vysokovyaz cal - prepararea aditivilor de ulei de detergent.
Întrebări pentru auto-examinare
1. Purificarea acidului sulfuric.
2. Conversia compușilor anorganici în timpul purificării acidului sulfuric.
1. Chernozhukov N.I. Tehnologia prelucrării de petrol și gaze. Partea a III-a M. Chemistry, 1982.
2. Gurevich IL "Tehnologia prelucrării gazelor și a gazelor" P.1. M. Khimiya 1972, p. 346.