Alcooli care conțin în moleculă mai mult de trei grupări hidroxil sunt numite alcooli superiori Atomicitate.
Astfel de alcooli includ chetyrehatomnye - tetrity S4H6 (OH) și pentahidrici - S5N7 pentity (OH) 5 și hexa - hexite S6N8 (OH) 6.
Cunoscut alcool chetyrehatomnyh reprezentativ este eritritol, cinci atom - arabitol și xilitolul și alcoolii hexahidrici cele mai frecvente sunt sorbitol, dulcitol și manitol. Acești alcooli sunt asociate genetic cu carbohidrati simpli - monozaharide (tetroses, pentoze și hexoze), și pot fi preparate în timpul recuperării lor.
atomicității superior alcooli (alcooli din zaharuri) - substanțe incolore, dulci. Cele mai multe dintre ele sunt ușor solubile în apă. Numiți aceste alcooli prin nomenclatura trivială: numele carbohidratilor respective înlocuiesc sufix -oza pe -um.
Eritritol NOSN2- (CHOH) 2-CH2OH. Solubil în apă. S-au găsit în unele alge și licheni. Obținut prin reducerea eritroza (tetroses). Aplicat pentru a obține explozivi, uleiuri de uscare rapidă, emulgatori.
D-Arabit NOSN2- (SNOH) 3-CN2ON. Este solubil în apă, alcool. Ea apare în formă liberă în licheni și unele ciuperci. Obținut prin reducerea D-arabinoză.
Xylitol NOSN2- (SNOH) 3-CN2ON. Solubil în apă, alcool, acid acetic. Preparat prin reducerea xiloza. gust dulce. A fost utilizat în loc de zahăr (zaharoză), în fabricarea de produse de patiserie pentru diabetici și obezi. Utilizat la prepararea lacurilor, agenți activi de suprafață.
D-Sorbitol (D-glucitol) NOSN2- (CHOH) 4-SNiiON. Foarte solubil în apă și alcool fierbinte. Are un gust dulce. Sorbitol boabe bogate de cenușă de munte, suc de cireșe, prune, mere. Preparat prin hidrogenarea D-glucoză. Înlocuiesc zahăr (zaharoză) pentru diabetici.
Dulcitol (galactitol) HOSN2- (SNOH) 4-CH2OH. Slab solubil în apă și alcool. În natură, găsite în diferite plante (iasomie, alge), și în drojdie. Mai ales o mulțime de seva uscată anumitor plante tropicale. Obținut prin reducerea D-galactoză.
D-mannit NOSN2- (CHOH) 4-CH2OH. Are un gust dulce, solubil în apă, rău - în alcool. D-Manitol - componenta principală de mană - sucuri congelate cenușă și paltin. D-manitol preparat prin reducerea D-fructoză. Folosit în medicină și în parfumerie.
Prin alcooli superiori (denumirea tehnică de alcooli grași superiori - VZHS) includ acei alcooli alifatici care conțin mai mult de un radical de 10 atomi de carbon.
Noțiuni de bază. Într-un stat liber, aproape niciodată nu sunt apar aceste alcooli. In natura lor, acestea sunt distribuite în principal sub formă de esteri ai acizilor organici (ceară, grăsimi kashalotovy et al.), Din care pot fi distinse cu ușurință. Cu toate acestea, cele mai importante sunt metode sintetice de preparare. Cele mai importante sunt:
1. Recuperarea acizilor carboxilici superioare. Această reacție este condusă în prezența unui catalizator sub presiune și căldură:
R-COOH + 2H2 -® R-CH2OH + H2O
2. Prepararea alchene (oxo-sinteză). Această metodă este utilizată pe scară largă. Mai întâi de alchene (conținând mai mult de 10 atomi de carbon) aldehidă obținută și apoi hidrogenarea le transformați în alcooli:
R-CH == CH2 + CO + H2 -® R-CH2-CH2-CH -® R-CH2-CH2-CH2OH
aldehidă alchena alcool superior
3. Oxidarea directă a alcanilor superiori (parafine). Această metodă este cea mai rentabilă și este utilizat pe scară largă în prezent.
In oxidarea alcanilor au format un amestec complex de intermediari și produse finale, în special acizi și alcooli superiori (C8-C25)
Acid ------- ® Alcooli Cetone --® carboxilici
Reactivitatea ridicat de alcooli superiori este mult reduce posibilitatea de a le obține ca produs principal. Prin urmare, ca formarea alcoolilor transformați în esteri (acid boric acțiune), care sunt mai rezistente la oxidare. Acești esteri sunt apoi descompus cu apă; acidul boric este returnat la producție și alcooli (amestec) este fracționat prin distilare. Pentru a reduce rata de oxidare a procesului chimic alcooli efectuat într-un amestec de azot-oxigen“care conțin 3-4% oxigen. VZHS obținute prin oxidarea directă a alcanilor, este de alcooli de multe ori mai ieftin derivate din compusi kashalotovogo grase sau naturali (uleiuri, etc.).
Proprietăți fizice. alcooli C6-C11 - lichid, și un mare număr de atomi de carbon - solide. VZHS solubil în etanol, eter. Solubilitatea în apă scade odată cu creșterea greutății moleculare. Inflamabil. Cu aerul formează amestecuri explozive. Cu toate acestea explozivitate scade odată cu creșterea greutății moleculare.
Proprietăți chimice. VZHS nu este diferit de alcooli cu greutate moleculară mică, în principiu. Cu toate acestea, un radical hidrocarbonat lung are o influență importantă asupra proprietăților lor. Astfel, acești alcooli reacționează lent cu sodiu metalic, decât alcooli și alcoolații convenționali pot fi preparate sub formă de soluție, suspensie sau chiar pulbere uscată.
VZHS oxidat ușor decât cu greutate moleculară mică. Ei încep să se oxideze deja pe picioare în aer, mai ales în lumina.
reprezentanți individuali. Cel mai important naturală VZHS S10N17ON sunt geraniol, laurii alcool, C12H15OH, S16H33ON alcool cetilic, alcool oleilic S18N35ON, stearil alcool S18N37ON, S26N53ON alcool cerilic, miricil alcool S31N63OH. Ultimele două alcool (în special miricil) fac parte din ceară de albine.
VZHS utilizate în multe industrii. - minerit, textile, piele, parfumuri, etc. Acești alcooli sunt utilizate ca materii prime pentru producerea a numeroase substanțe chimice. Deosebit de mari cantități VZHS merge la producerea de substanțe active de suprafață (surfactanți) - sulfați de alchil, care sunt principala componentă a detergenților.