* - săruri ale metalelor cu valență variabilă, de exemplu, Pb, Mn, Co Uscarea se face AS lianți independenți în fabricarea vopselelor, grunduri si email.
Non-uscare, AS conțin saturate sau având numai o dublă legătură în moleculă, acizi grași monocarboxilici incluși în uleiurile non-uscare (nucă de cocos, ricin brut). Aceste AS nu se solidifice într-un strat subțire, chiar și la uscare la cald (peste 120C). Prin urmare, ele nu pot fi folosite ca un stand-alone peliculogeni. ca cel mai des utilizat în combinație cu nitroceluloză sau cu amino formaldehidă rășini lacuri și emailuri și uscare cu aer cald, respectiv.
Noțiuni de bază. AS Acesta este sintetizat prin policondensarea unui acizi multi-core sau anhidridele acestora cu polioli. Deoarece componenta acidă, alta decât cea mai ieftină acidul ftalic și anhidrida acestuia sunt larg utilizate în sinteza tuturor tipurilor AS utilizat ca acid izoftalic. Structura acesteia elimină posibilitatea formării și cicluri de anhidridă intramoleculare la poliesterificare și, în plus, uscarea rapidă se obține pe bază de rășină care formează film, care sunt caracterizate de o duritate ridicată, rezistență la căldură și viață prelungită într-o varietate de condiții climatice. Uneori, pentru sinteza AS cantități mici de acid tereftalic este utilizat sub forma esterului său dimetil, și pentru a intensifica sinteza AS 10 - 15 mol%. anhidridă ftalică se înlocuiește cu maleic. Datorită dublei legături de anhidridă maleică esterificat nu numai, ci, de asemenea, se leagă la legăturile duble ale acizilor grași, având ca rezultat îmbunătățirea culorii rășinii.
Anhidride se comporta ca monomeri bifuncționali în procesele policondensare; cu o funcționalitate medie de mai mult de doi monomeri de polimeri termorigizi se obțin. Dintre alcoolii utilizați mai glicerol, etilen glicol și pentaeritritol; cel puțin - trimetilolpropan (etriol), xilitol, etc. Funcționalitatea și structura alcoolului polihidroxilic afectează în mod semnificativ proprietățile AS. Astfel, rășina glyptal Nitrocellulose diferită de masa moleculară mai mare și mai mare grad de ramificare. Acest lucru asigură o uscare mai rapida AS Chiar si obtinerea uleiurilor semi-uscare pentru a forma filme caracterizate prin duritate mare, de apă și de vreme.
Reacția de bază în sinteza AA din. - poliesterificare, de exemplu, în sinteza prepolimerilor termorigide glyptal:
în care R - alchil; m> 2. In sinteza foarte gras și gras AS Polimerizarea se execută, de asemenea, legăturile duble ale acizilor grași monobazici. Gradul de polimerizare depinde de numărul și poziția de legături duble, și poate atinge valori maxime atunci când se utilizează acizi cu trei legături duble conjugate, care fac parte oytisikovogo și uleiuri tung.
proprietăți ale AS filmogene Ea depinde în principal de gradul de poliesterificare, care, la rândul ei, este determinată de izbyt-com unul dintre reactivii multi-funcțional. Poliesterificare în nivelul de producție este monitorizată prin doi indicatori:
1) valoarea de acid. caracterizată prin numărul de grupe nereacționate - COOH (QP exprimată în mg KOH per 1 g de rășină) și 2), viscozitatea soluției A. caracterizează o anumită măsură, greutatea moleculară a rășinii rezultate.
Tehnologia de producție. În funcție de materiile prime aplicate AS sintetizat prin acizi grași (pe bază de acizi grași, extrase din uleiuri vegetale) sau metode alkogoliznym și atsidoliznym (pe bază de uleiuri vegetale uncleaved).
La primirea AS grași proces metoda acidă efectuată într-o singură etapă, la 220 - 240ºS și încărcarea simultană a tuturor componentelor. Avantajele acestei metode - o etapă, lipsa pierderilor polioli, posibilitatea de a folosi oricare dintre polioli, și chiar excluderea totală a glicerinei; efectuarea sintezei la temperaturi relativ scăzute, producând astfel lumina AS
Metoda Atsidolizny - proces în două etape, cu transesterificarea pre-izoftalic acidului uleiurilor la 260 - 270ºS și esterificarea ulterioară a acizilor grași și acizi izoftalic obținuți poliesteri amestecat cu polioli la 250 - 260 ° C,
Metoda alcooliza este cea mai raspandita. Procedeul este, de asemenea, realizat în două etape. Inițial, uleiul este supus alcooliză în prezența unui catalizator alcalin (KOH, NaOH, Na2 CO3) la 240 - 245ºS în caz de glicerol sau puțin 255 - 260 ° C în cazul pentaeritritol. Amestecul rezultat de esteri parțiali ai polioli și acizi grași esterificați cu anhidridă ftalică la 240 - 260 ° C, Dezavantajele acestor metode: cele două etape, necesitatea de a efectua procesul la temperaturi ridicate, la care AS întuneca, și un consum ridicat de polioli din cauza pierderilor lor în timpul transesterificare.
Apa eliberată în timpul poliesterificare în producția AS eliminat în două moduri:
1) O metodă de fuziune sau de manieră bloc, adică prin barbotare de azot sau CO2 prin amestecul de reacție;
2) o metodă de azeotrop, adică distilarea apei ca azeotrop cu un solvent, în mod tipic xilen, care se adaugă în reactor în etapa poliesterificare (alcooliza sau metode interesterificare acidoliza se efectuează fără solvent).
Metoda azeotrop în comparație cu blocul are următoarele avantaje: cantitatea considerabil mai mică de apă reziduală, o culoare mai deschisă AS de ieșire de mare AS prin reducerea pierderii de anhidridă ftalică, curățarea ușoară a reactorului. Dezavantajele acestei metode: mai scumpe proiectare hardware, semnificativ durata lungă a procesului de sinteza gras AS și controale mai sofisticate. După numărul de apă eliberată de reacție calculată pe producția randamentul teoretic AS ..
Proprietăți și modificare chimică. Natura poliesterilor liniari au o influență puternică în mod regulat distanțate de-a lungul lanțului de grupurile macromoleculei dipol (- O - CO -). Cele mai aproape împreună grupările funcționale din monomer de pornire, este mai scurtă distanța dintre dipol și grupuri mai mari de „concentrare“ în lanț, forțele intermoleculare puternice și polimer mai rigid peste temperatura de topire. Odată cu creșterea această distanță crește elasticitatea și extensibilitate în timp ce se încadrează punctul de topire. poliesteri structură regulată, fără ramificații majore în macromolecula poate fi cristalizat și o stare cristalină sunt punct de topire destul de clare și rezistență ridicată la tracțiune.
Acțiunea punților transversale în poliesterii tridimensionale este în mare măsură similar cu interacțiunea grupelor polare ale polimerilor liniari. Este mai scurtă distanța dintre poduri, cea mai mare duritate, rezistență la căldură, rigiditatea și rezistența polimerului și sub umflarea în solvenți.
AS - foarte vâscos, lipicios, policondensați comparativ moleculară mică cu greutate moleculară 1500 - 5000. Solutions AS în funcție de compoziția și concentrația lor de tipul de solvent au următoarele caracteristici:
de la lumină la galben închis
AS depozitat la 18-25 ° C, în condiții care exclud lumina directă a soarelui. Temperaturile mai scăzute, în special sub 0 ° C, nu sunt de dorit, deoarece acest lucru crește semnificativ viscozitatea soluțiilor AS
Modificarea chimică a rășinilor alchidice se realizează în timpul sintezei AS în două moduri diferite.
1. Înlocuiți partea principală a componentelor pornind de la formularea A. (Adesea acizi grași -. Până la 30% mol) acizi aromatici monobazic (colofoniu, acidul benzoic și derivații săi) și acid lactic. La înlocuirea parte din diizocianați anhidridă ftalică modificată preparate AS numit uralkidami.
2. Proprietăți AS Acesta poate varia în limite largi prin copolycondensation de diferiți acizi bibazici și alcooli polihidroxilici, și de asemenea, să se utilizeze compuși care conțin grupări alcoxi (poliorganoalkoksisiloksany) sau grupări epoxi, de exemplu, rășini epoxidice. Legăturile duble ale acizilor grași sunt de asemenea folosite pentru copolimerizare cu diverși monomeri vinilici, cum ar fi stiren, acrilați sau metacrilați.
Aplicație. prepolimeri Gliphtal și alte utilizate în principal în industria vopselelor pentru fabricarea de lacuri si emailuri, lacuri și vopsele, linoleum. În plus, AS în combinație cu mică este folosită pentru a produce căldură și material izolant micanită rezistent la arc. Aceste acoperiri sunt destinate să protejeze componentele și piesele de mașini electrice, echipamente electronice și dispozitive electronice în timpul utilizării lor prelungite în ulei de transformator fierbinte.
lac alchidic (AL) - o soluție de rășină alchidică (uneori amestecate cu polimeri sau oligomeri ai altor tipuri) în solvenți organici volatili: spirt mineral, xilen sau amestecuri ale acestora. În ceea ce privește formarea de film AL bazat pe utilizarea numai o rășină de uscare (nemodificată sau modificată în timpul sintezei) rășină alchidică. Desicanții pentru astfel de acoperiri sunt naftenați Iinoleați și resinații metalelor de valență variabilă. Formarea peliculei are loc după volatilizarea solventului ca rezultat al proceselor de oxidare-polimerizare.
AL - lichide inflamabile, care necesită condiții speciale de depozitare. Aplicare AL toate metodele convenționale.
vopselele alchidice sunt împărțite în două grupe: marfa ( „gata“), care este utilizat direct pentru acoperire si semifinisate. utilizat pentru fabricarea grunduri alchidice, emailurilor pe bază de nitroceluloză, polimeri clorurate și altele. Coatings comerciale destinate în principal pentru acoperiri transparente de protecție și decorative pentru lemn și diferite metale, precum și pentru a crește acoperiri email lucios. O varietate de tipuri de AL Aceasta permite obținerea de acoperiri pe baza acestora, cu proprietăți diferite.
email alchidic (AE) - suspensii de pigmenți și materiale de umplutură în lacuri alchidice intermediare. În funcție de natura liantului care au următoarele denumiri: HF - rășini glyptal pe bază, PF - pentaphthalic, AC - alchid-stiren, AA - acrilic alchidice, MCH, ML, FA, CO - pe baza amestecurilor de rășini alchidice, respectiv cu uree , melamină, rășini fenolice și polimeri de silicon.
Pentru a conferi proprietăți specifice sau prin acoperirea acestora umpluturi emailurilor administrate (talc, magnezie, etc.), de exemplu, pentru a obține mat acoperirea suprafețelor interioare ale dispozitivelor optice sau pentru prepararea smalțului tixotropic. AE destinate opacă, și anume finisare opacă a produselor din metal, lemn și alte materiale pentru a le proteja de distrugere (metal - coroziune, lemn - putregai) și pentru a le da aspect frumos. Alegerea tipului AE Ea depinde în principal de condițiile de funcționare și de tipul de produs, precum și metodele de aplicare și condițiile de uscare de acoperire.
Vopsele alchidice acoperiri de formă care au proprietăți bune decorative, rezistenta la intemperii, rezistenta la alcalii dar relativ scăzută, în legătură cu care acestea sunt utilizate în principal pentru vopsirea lemnului și a metalelor feroase. Aceste vopsele sunt aplicate ca betonul și tencuiala care nu conțin var liber și strat acoperit grund rezistente la alcali. Pe baza de rasini stiren-alchidice sunt înveliș anticorosiv având de asemenea rezistență la alcalii satisfăcătoare. Principalul dezavantaj al acestor acoperiri - zgâriere cu acțiune mecanică ușoară.
Alchidică lac sunt soluții de rășini alchidice grase cu vâscozitate mică (
65% ulei) în spirt mineral - 60. Uscarea bine umezit metal și suprafețele din lemn sunt ușor de aplicat cu pensula sau rola, și se usucă într-un strat subțire, în aer, formând o peliculă moale, elastic, care este insolubilă în apă și solvenți organici.
Olifen Prin plasarea unui număr de cerințe generale:
1) transparență deplină după un repaus de 24 de ore la 20 ° C; nămol - mai puțin de 1% (în volum);
2) un număr de acid în intervalul 6 - 12 (la gelatinizarea superior KC vopsele lacuri pe bază disponibile, datorită interacțiunii cu pigmenți alcalini);
3) lipsa componentelor toxice;
4) timpul de uscare „praf“ și timpul de uscare completă nu mai mare de 12 și 24 de ore.
În plus, lacul ar trebui să asigure durată lungă de viață (până la câțiva ani) acoperiri în aer și în interiorul clădirilor în diferite condiții climatice.
Utilizate pentru fabricarea de semințe de in vopsea de ulei (gustotertyh și gata de utilizare pentru perierea), precum și pentru diluarea vopselelor de ulei la o vâscozitate, dacă este necesar, aplicarea lor nu este o perie, ci și în alte moduri, de exemplu prin pulverizare. In plus, uleiurile de uscare folosite pentru a impregna suprafața lemnului înainte de colorare cu vopsele pe bază de ulei.
lac Gliphtal (soluție 50%) produs prin încălzirea uleiului la 230 - 240ºS glicerol său transesterificarea (pentru a forma produse care sunt solubile în alcool etilic) și esterificare ulterioară de anhidridă ftalică și jumătate și 240 - 250 ° C La rășina glyptal rezultată a adăugat cu agitare spirtoase mai uscate și minerale. Tratamentul termic preliminar al uleiului de la 275 - 285ºS sau adăugarea la acesta din 10 - 15% din ulei de tung ajută la reducerea pierderii de anhidridă ftalică și îmbunătățirea calității acoperirilor pe bază de uleiuri de uscare glyptal.
lac Nitroceluloza (soluție 50%), fabricate în același mod ca și glyptal; Uleiurile transesterificare pentaeritritol sunt utilizate, ceea ce contribuie la o creștere semnificativă a vitezei de uscare. Avantajul acestui lac inainte de glyptal - viteza de uscare mai mare (≤ 16h).
Ksiftalevuyu lac (55% - 70% sau p-ry) obținută pe baza de rasini alchidice, unde componenta alcool este xilitol.
La fabricarea lacurilor alchidice consumă mai puțin petrol decât în prepararea altor tipuri de lacuri și acoperiri pe baza acestora cel mai durabil si weatherable (in special nitrocelulozic). Cu această vopsea, care conține lacuri alchidice, potrivite pentru munca de interior si exterior.
linoleum alchidică (web lat linium-, oleum. - Ulei) - laminate la un material, care este o pânză (de obicei, lenjerie sau iută), acoperit pe o parte a unui strat de rășini alchidice, care sunt obținute din amestecuri de in și distilarea uleiului de floarea-soarelui reziduuri de acizi grași sintetici . Procesul de realizare a linoleum cuprinde următoarele etape:
1) oxidarea uleiurilor și a acizilor grași sintetici RESID;
2) prepararea unei rășini alchidice;
3) prepararea unei mase linoleum;
4) aplicarea masei linoleum pe baza de tesatura pe calandre;
5) Prepararea „deshidratant lichid“ pentru impregnare (grund) partea opusă a țesăturii în scopul protecției împotriva putregaiului și alte daune în timpul funcționării linoleum;
6) Amorsarea partea verso a materialului;
7) tratament termic și "învechirea" linoleum (3 - 5 zile la temperatura de 45 - 62ºS) .;
8) aplicarea modelului pe pânză, folosind imprimare mașină linoleum (în prepararea „model“ linoleum) după care este înfășurat în role.