Co-precipitarea în analiza gravimetrică

formarea unui precipitat într-o soluție complicată de apariția diferitelor procese asociate numite coprecipitare. și anume co-precipitare.

Sub coprecipitării înțeleg precipitarea compușilor, produsul de solubilitate care nu a fost încă atins, astfel încât, în absența altor depozite nu sunt depuse.

Pe mecanismul de capturare a substanțelor străine există mai multe tipuri de co-precipitare: adsorbție. ocluzie. formarea soluției solide (izomorfism).

substanța Adsorbția este o interacțiune cu suprafața solidă (adsorbant).

Particulele Adsorbirovnnye sunt în echilibru cu particulele în soluție, adică, proces de adsorbție este reversibil. Dependența cantității de substanță adsorbită din concentrația soluției la o temperatură constantă numită adsorbție izotermă. Matematic, această relație este exprimată prin ecuația Langmuir

unde n - cantitatea adsorbită la echilibru, n∞ - cantitatea maximă posibilă a unei substanțe care poate fi absorbit, b - constantă, c - concentrația unei substanțe în soluție. În concentrațiile mici ale izotermei este liniară. Într-adevăr, în cazul în care bc <<1, знаменатель дроби будет равен единице, тогда

unde F - constanta lui Henry. Această ecuație este o adsorbție liniară.

Prin teoria Langmuir pe suprafața solidă sunt locuri cu energie minimă, care se pot adsorbi molecule sau ioni din soluție pentru a forma un strat monomolecular. Numărul acestor locuri (n∞) determină cantitatea maximă posibilă a substanțelor care pot fi adsorbite. Cu toate acestea, există cazuri în care dependența valorii concentrației substanței adsorbite este neliniară. Acest lucru se poate datora formării pe suprafața stratului adsorbant polimoleculare, care nu este prevăzută teoria Langmuir.

În cazul în care mai multe substanțe de adsorbție cantitatea adsorbită este determinată nu numai de concentrația sa în soluție, dar, de asemenea, o afinitate pentru adsorbant.

Adsorbția ionilor precipita din soluție diferă oarecum de adsorbția moleculelor. În conformitate cu regula Paneth faianta-Ghana. precipitarea soluției adsoarbe acei ioni care formează cel mai puțin solubilă sau disociate puțin un compus din ionii precipitat. În primul rând pe suprafața sedimentelor adsorbit ionilor incluși în compoziția precipitatului și disponibil în soluție în exces.

Ocluzia - tip coprecipitare, în care impuritățile sunt capturate din soluție în cristal.

Ocluzia generală regulă: în nămolul va predomina ocluzionata anioni străine când în soluție în timpul precipitării este conținut în exces de cationi precipitable, iar precipitatul se va prevala ocluzionata cationi străine când în soluție în timpul precipitării este precipitat în exces de anioni.

Pentru a combate impuritățile ocluse, metoda cea mai eficientă este de a re-precipitare. Precipitatul este dizolvat într-un solvent adecvat și se precipită din nou. Ca una dintre ocluziei cauze este de a captura materii străine în procesul de creștere a cristalelor, este clar că, cantitatea de impurități în reprecipitarea precipitatului va fi mai puțin.

Izomorfism - ionii proprietate înlocuiesc reciproc în cristal pentru a forma o compoziție variabilă, faze de cristale mixte sau soluții solide.

În formarea unei soluții solide a unuia dintre ionii în rețeaua cristalină este înlocuită cu un alt ion cu condiția ca taxa de aceleași dimensiuni, similare (diferență de până la 10-15%) și structura rețelei cristaline a ambilor compuși au fost aceleași. Un exemplu tipic este coprecipitare izomorfă BaSO 4 și RASO 4.

coprecipitarea izomorfe se supune regulii Khlopina (numit, de asemenea, legea Khlopina)

unde D - rata de cristalizare, care este independentă de concentrație, x - fracția microcomponent care a trecut sediment, y - fracția macrocomponent care a trecut de sediment.

Din impurități izomorfe reprecipitare liber sau spalarea sediment nu poate fi, deci aici au nevoie de măsuri preventive (preventive) - schimbare responsabil sau tipul ionilor co-precipitat, de exemplu, prin complexare.