Dimerizarea și trimerizare alchinelor

Primul membru al seriei omoloage - etinei este numele istoric:

Prin denumirile nomenclaturii sistematice acetilenice hidrocarburilor produse din numele alcanii corespunzători (cu același număr de atomi de carbon) prin înlocuirea sufixului -en pe -yn:

Circuitul principal este selectat în așa fel încât acesta a inclus în mod necesar legătura triplă (adică, aceasta nu poate fi cel mai lung).

Tipuri de alchină izomerie.

1. izomeri de poziție ai legăturii triple (din C4 H6):

2.Izomeriya schelet de carbon (incepand cu C5 H8):

alcadienelor izomerie 3.Mezhklassovaya cu (începând cu C3 H4) și cicloalchenil (începând cu C4 H6):

butin-1 butadien # 8739; # 8739; ciclobuten

2SN4 - (1500ºS) à C2 H2 + 3H2 Reacția se realizează metan mod arc care curge între electrozi cu un timp de contact de 0.1-0.01 secunde. O astfel de timp de încălzire scurt cauzată de faptul că acetilenei la o astfel de temperatură se pot descompune în carbon și hidrogen.

2.Gidroliz carbură de calciu:

CaO + C - (t)à CaC2 CaC2 + CO + H2O à Ca carbură de calciu (OH) 2 + C2 H2 este format prin încălzirea de oxid de calciu CaO (var nestins) și cocs la 2500ºS. Prin hidroliză suplimentară alocată acetilenă.

3. dehidrohalogenare dihaloalcani soluție alcoolică de alcaline (alcaline și alcool este luată în exces).

R-CH2-R -CBr2 + 2KOH - (alcool) à R-CeC-R + 2H2O + 2 KBr R-CHBr-CHBr-R + 2KOH - (alcool) à R-CeC-R + 2H2O + 2 KBr

4. Extensia lanț (acetiluri alchilare) sub acțiunea acetiluri halogenuri.

R-C≡CNa + Br-R ' à R-CeC-R „+ NaBr

alchinele Proprietăți: 1. tt-electroni scurte triplă legătură deține ferm nuclee de atomi de carbon și au un polarizabilitatea inferior (mobilitate). 2. Prin urmare, adăugarea electrofil la alchine sunt mai lente decât alchene. 3. Alchinele cu triplei legături terminale (alchina-1) prezintă proprietăți acide și sunt capabili să reacționeze cu metale active, pentru a forma săruri.

În prezența catalizatorilor metalici (Pt, Ni) hidrogen alchinelor atașați pentru a forma alchene (rupt primul π-obligațiuni), iar apoi aleanul (rupt doua π-bond):

Atunci când se utilizează un catalizator mai puțin activ [Pd / CaCO3 / Pb (CH3 COO) 2], hidrogenarea este oprită la formarea alchenelor.

plus electrofilă de halogeni la alchinelor este mai lent decât alchene (prima π-obligațiuni este rupt este mai greu decât al doilea):

Alchinele decolorează apă de brom (reacție calitativă).

Îmbinarea halogenuri, de asemenea, trece prin mecanismul electrofilă. Aducte la alchine asimetrice determinate de regula lui markovnikov:

G. Hidratare (reacție Kucherov):

Îmbinarea de apă în prezența catalizatorului de sare de mercur (II) are loc prin formarea unui enol instabil. care izomerizează la aldehidă sau cetonă.

În cazul în care hidratarea suferă acetilenă, se formează acetaldehidă.

Din toate celelalte cetone alchine formate în timpul hidratării (deoarece conexarea are loc de regula Markovnikov).

Dimerizarea și trimerizare alchinelor.

1) Dimerizarea sub soluție apoasă amoniacală de CuCI:

2) trimerizarea acetilenei peste cărbune activ conduce la formarea de benzen de reacție (Zelinsky):